ギブスの自由エネルギー

一定の温度と圧力のもとで，ギブスの自由エネルギー

$$G=F+pV=U-TS+pV$$ (2.10)

が定義される．定温低圧ではこのギブスの自由エネルギー $G$ が極小のとき，平衡状態が実現する． 準静的な変化に対しては

$$dG=Vdp-SdT$$ (2.11)

となる．また，全微分から

$$dG=\left(\frac{\partial G}{\partial p}\right)_Tdp-\left(\frac{\partial G}{\partial T}\right)_pdT$$ (2.12)

と書ける．したがって

$$\left(\frac{\partial G}{\partial p}\right)_T=V ,\quad \left(\frac... ...{\partial V}{\partial T}\right)_p=-\left(\frac{\partial S}{\partial p}\right)_T$$ (2.13)

がいえる．